-氮磷檢測器（NPD）是氣相色譜分析中常用的檢測器之一，計量檢定規程《JJG 700-2016 氣相色譜儀》規定了測定其基線(xiàn)噪聲、基線(xiàn)漂移和檢測限的具體方法。本文介紹氣相色譜儀NPD檢測限的測定，其中上篇介紹測定的方法和步驟，下篇介紹測定過(guò)程中的一些問(wèn)題和注意事項
 氮磷檢測器（NPD）的檢測限
檢測限的定義，文所指檢測限為儀器檢測限，請區別于方法檢測限。
靈敏度是指通過(guò)檢測器物質(zhì)的量發(fā)生變化時(shí)，該物質(zhì)響應值的變化率。但是在實(shí)際應用中，我們可以通過(guò)調節儀器的放大電路使之變得足夠大，簡(jiǎn)單地說(shuō)，如果測定時(shí)候我們通過(guò)電路放大使峰面積增大十倍而其他條件保持不變，那么測得的靈敏度也會(huì )增大十倍，因此在一定情況下靈敏度不能正確的描述儀器的性能。
實(shí)際中，在通過(guò)電路放大使峰面積增大的過(guò)程中，檢測器的基線(xiàn)噪聲也在增大，因此引入檢測限這一概念——將產(chǎn)生兩倍噪聲信號時(shí)，單位體積的載氣或者單位時(shí)間內進(jìn)入檢測器的組分量稱(chēng)之為檢測限。以下為計量檢定規程《JJG 700-2016 氣相色譜儀》中給出的氮磷檢測器（NPD）計算檢測限的公式：

這里需要說(shuō)明的是，部分使用人員會(huì )認為計算出來(lái)的氮磷檢測器（NPD）的檢測限是一個(gè)濃度值，然而在實(shí)際中并不能通過(guò)配置一個(gè)DNPD這樣濃度的樣品來(lái)測定檢測器的檢測限。DNPD的單位是g/s，其物理意義是將產(chǎn)生兩倍噪聲信號時(shí)，單位時(shí)間內進(jìn)入檢測器的組分量（質(zhì)量）——而這個(gè)單位時(shí)間內組分的質(zhì)量，還要通過(guò)峰寬（半峰寬，時(shí)間參數）等換算成一定時(shí)間內通過(guò)檢測器的質(zhì)量，再計算為濃度，才是產(chǎn)生兩倍信號噪聲時(shí)的濃度。
簡(jiǎn)單的說(shuō)，儀器的檢測限只能用來(lái)表征儀器性能，僅是一種判斷依據，通常不能用于真實(shí)分析。

計量檢定規程對檢測限的規定
在計量檢定規程《JJG 700-2016 氣相色譜儀》中，對NPD檢測器的檢測限及其他相關(guān)指標要求如下：

基線(xiàn)噪聲≤1pA，基線(xiàn)漂移≤5pA ，氮檢測限≤5pg/s（5×10-12g/s），磷檢測限≤10pg/s（10×10-12g/s）。

在市面上的諸多氣相色譜產(chǎn)品中，國內外廠(chǎng)家氮磷檢測器（NPD）的檢測限均可以達到較低的水平，氮/磷低于1×10-12g/s，甚至可以達到10-13g/s或者10-14g/s。

氮磷檢測器（NPD）檢測限的測定

 檢測限測定的典型實(shí)驗條件
 儀器設備

譜析GC-17氣相色譜儀-NPD檢測器
 色譜條件
 溫度
（1）進(jìn)樣口：230℃；
（2）柱溫箱：200℃；
（3）檢測器：300℃；
 流量
（1）載氣：N2；
（2）進(jìn)樣模式：
不分流進(jìn)樣；
吹掃時(shí)間0.75min；吹掃流量30ml/min；
（3）柱流量：4ml/min（恒定流量，200℃柱前壓168.09kPa）；
（4）隔墊吹掃流量：3ml/min；
色譜柱
 KB-5 30m×0.32×0.5
 檢測器/氮磷檢測器
（1）空氣流量：60ml/min；
（2）氫氣流量：3ml/min;
（3）尾吹氣（氮氣）：10ml/min；
（4）調整偏移量：30pA；（與儀器實(shí)際狀態(tài)有關(guān)）
（5）銣珠電壓：3.055V；（與儀器實(shí)際狀態(tài)有關(guān)）
（6）采樣頻率：50Hz；
 樣品
（1）自動(dòng)進(jìn)樣器：10微升進(jìn)樣針，每次進(jìn)樣1微升；
（2）偶氮苯（10.4ng/μL）-馬拉硫磷（10.4ng/μL）-異辛烷溶液；

 氮磷檢測器（NPD）檢測限測定步驟
測定氮磷檢測器（NPD）檢測限的具體步驟為步驟：
準備和開(kāi)啟儀器
在開(kāi)啟儀器之前對儀器做常規的檢查和維護，確保儀器狀態(tài)良好，主要包括：①檢查進(jìn)樣口的進(jìn)樣墊和襯管、O型圈是否需要更換；②檢查氣體凈化裝置是否需要更換；③檢查色譜柱是否安裝，是否選用了正確的色譜柱；④開(kāi)啟鋼瓶，觀(guān)察鋼瓶壓力是否足夠；⑤如果使用氫氣發(fā)生器，檢查氫氣發(fā)生器的液位是否在要求之內；⑥做好儀器使用記錄，包括使用人、使用日期、用途，鋼瓶壓力記錄和鋼瓶更換記錄，儀器維護記錄（如進(jìn)樣墊和襯管更換記錄）等。點(diǎn)擊鏈接，了解更多詳細內容：開(kāi)啟儀器之前的準備。連接好色譜工作站，按照廠(chǎng)家推薦的條件設定儀器條件，并等待儀器穩定；
觀(guān)察和記錄基線(xiàn)噪聲
記錄儀器穩定后的30min基線(xiàn)，計算得基線(xiàn)噪聲為0.15pA（說(shuō)明：皮安，電流單位）；最新的檢定規程《JJG700-2016 氣相色譜儀》中，基線(xiàn)噪聲的單位為pA，如果工作站的縱坐標為mV（說(shuō)明：毫伏，電流單位），請咨詢(xún)廠(chǎng)家工程師，確定儀器基線(xiàn)噪聲不同單位mV和pA之間的換算關(guān)系；實(shí)際上，單純計算檢測限則不需要進(jìn)行換算，因為計算公式中，分子與分母中的相關(guān)單位會(huì )抵消。點(diǎn)擊鏈接，了解檢測器基線(xiàn)噪聲測量和計算的詳細內容：氣相色譜儀的計量檢定2：基線(xiàn)漂移和基線(xiàn)噪聲。
 重復進(jìn)樣和記錄峰面積
按照計量檢定規程的要求，使用微量注射器或者自動(dòng)進(jìn)樣器，向儀器中進(jìn)樣1微升（1μL）偶氮苯（10.4ng/μL）-馬拉硫磷（10.4ng/μL）-異辛烷溶液，連續進(jìn)樣七次，記錄峰面積，并求峰面積平均值。
測定過(guò)程中，要求連續七次進(jìn)樣（說(shuō)明：可以連續10次或者更多，選擇其中連續的七次，不建議進(jìn)行數據挑選），并要求七次進(jìn)樣的相對標準偏差小于3%。此處計算七次進(jìn)樣的相對標準偏差可以直接用于后續的定量重復性的計算。
 氮磷檢測器（NPD）檢測限計算的討論
在實(shí)際計算氮磷檢測器（NPD）檢測限的過(guò)程中，基線(xiàn)噪聲的值需要帶入公式進(jìn)行計算，一些廠(chǎng)家基線(xiàn)噪聲縱坐標的單位為毫伏（mV）或者微伏（μV），峰面積是以橫坐標和縱坐標的乘積作為量度（mV·s或者μV·s），在計算檢測限時(shí)候，分子分母會(huì )約去單位，因此，基線(xiàn)噪聲以何種單位為量度并不影響檢測限的計算。
但是對于基線(xiàn)噪聲，在計量檢定規程中明確要求使用電流值作為量度，因此在測量基線(xiàn)噪聲后，如果測量值為電壓（mV值），需要將其換算為電流值（A或者pA），此時(shí)請咨詢(xún)廠(chǎng)家工程師，確定儀器基線(xiàn)噪聲不同單位mV和pA之間的換算關(guān)系。